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据史书记载，公元前135年，汉武帝令唐蒙出使南越，唐蒙饮到南越国（今茅台镇所在的仁怀县一带）所产的构酱酒后,将此酒带回长安,受到汉武帝的称赞，并留了“唐蒙饮构酱而使夜郎”的传说。据清代《旧遵义府志》所载，道光年间，“茅台烧房不下二十家，所费山粮不下二万石。”1843年，清代诗人郑珍咏赞茅台“酒冠黔人国”。1949年前，茅台酒生产凋敝，三家酒坊，即:华姓出资开办的“成义酒坊”、称之“华茅”；王姓出资建立的“荣和酒房”，称茅”；赖姓出资办的“恒兴酒坊”，称“赖茅”。“华茅”就是现在的茅台酒的前身。
“水为酒之血”，赤水河是中国版图上为香醇的一条河流，富含多种有益于人体健康的矿物质和微量元素。与很多江河不同，赤水河的颜因季节而变化。端午节至重阳节，雨季来临，大量紫红土入水，河水呈赤红，而重阳节至翌年端午节之间，雨量骤减，河水又恢复清澈透明。这为茅台人千百年来的酿酒活动提供了时间表，根据赤水河水自然变化规律来酿酒，即重阳采水、造沙润粮，将自然的密码通过节令的遵从而传递到每一滴茅台酒中，使得茅台酒的酿造工艺也因此顺应茅台镇自然地理环境的产物，并闪耀着中国传统文化“道法自然”、“天人合一”的思想光泽。
与此同时，国内用于内销的“五星牌”茅台酒，更换了背标，标注“三大”字样，时代感强，俗称“三大”。解放后，在中国共产党领导下，开展三大运动，不断总结传统经验，改进技术，提高质量。”由此，外销的“葵花”、内销的“三大”之名便因之产生。“三大”，一直沿用到1982年。文革结束后的1978年，二十万张曾经取代“飞天“牌商标的”葵花牌“注册商标被允许用在内销的酒商。而此时的内销茅台，正标采用”葵花牌“，背标仍然沿用”三大“标，因而藏界称之为“三大葵花”酒，该酒由于仅在1978年生产，因此稀缺而难得。